om烟囱防腐涂料 胺类固化剂的分子结构对环氧-胺体系的反应速率和终的性能影响很大。一般而言，胺类固化剂的反应活性主要取决于两个因素：一是胺的亲核性，当胺基上连接有推电子的基团，其亲核性较强，反应活性较大；反之，若连接有吸电子的基团，其亲核性较弱，反应活性小。如甲基电负性小，具有一定的推电子效应，故的活性较高，且随甲基取代基的数量增加，其反应活性也呈现上升的趋势，即(CH3)3>(CH3)2NH>(CH3)NH2。二是空间位阻效应，胺固化剂分子链中取代基越大且越多，空间位阻越大，其活性越低，如(n-C4H9)NH2 > (C2H5)2NH > (n-C3H7)2NH > (n-C4H9)2NH > (CH3)(C6H5)NH > (C2H5)(C6H5)NH > (n-C3H7)(C6H5)NH > (n-C4H9)(C6H5)NH，故所有脂肪胺都具有比芳香胺更大的活性，脂环胺活性居中，这也是脂肪胺中k1/k2比值远远大于芳香胺的原因。但对于分子结构较为特殊的芳香胺---苯甲基胺，尽管分子结构中存在具有吸电子效应的苯环，但胺基并未直接连接在苯环结构上，空间位阻相对较小，故该固化剂与脂环胺具有类似的活性。另外，正是因为芳香胺中苯环结构的存在，得到的环氧树脂固化物具有比环氧-脂肪胺体系更高的玻璃化转变温度和机械性能等。所以说，不同分子结构的胺类固化剂的反应活性和固化物的性能是不相同的，其中脂肪胺具有活性高的特点，而芳香胺则具有性能高的优势。

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胺类固化剂与环氧树脂的用量比（记为r）对体系交联结构和性能有很大的影响。通常，在化学计量比的情况下，即r=1，胺固化剂中的所有活泼氢均与所有环氧基团发生开环反应，形成含有2或3个环氧分子链并相互连接的环结构。胺过量时，即r>1，所有伯胺基团均参与固化反应，但还有部分的仲胺未反应，故环氧趋向于形成支化结构，造成环结构中同时含有部分的叔胺分子和环氧分子，从而使得体系的自由体积增加，终的玻璃化转变温度降低。而环氧过量时，即r>1，只有一部分环氧基团参与固化反应，故网络结构中的环氧分子链末端还存在本体基团，从而增加了树脂基体的自由体积，降低了体系的玻璃化转变温度。值得注意的是，相比于交联网络结构中未反应的胺分子存在的情况，未反应的环氧树脂分子的存在会对体系的玻璃化转变温度有更明显的影响，故环氧过量的树脂体系的玻璃化转变温度表现*。总的来说，环氧-胺配比不平衡容易造成交联网络结构不完善，交联密度低，从而导致固化物的玻璃化转变温度下降。

因此，在进行配方设计和优化的过程中，我们可根据胺类固化剂的相关特点，来选择合适的单一或复配固化剂类型，从而满足实际应用对反应活性、工艺和性能等的需求。om烟囱防腐涂料