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微波萃取的原理、机理
微波萃取的原理是在微波场中,吸收微波能力的差异使得基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热,从而使得被萃取物质从基体或体系中分离,进入到介电常数较小、微波吸收能力相对差的萃取剂中;微波萃取具有设备简单、适用范围广、萃取效率高、重现性好、节省时间、节省试剂、污染小等特点。目前,除主要用于环境样品预处理外,还用于生化、食品、工业分析和天然产物提取等领域。
微波萃取的机理可从以下3个方面来分析:
①微波辐射过程是高频电磁波穿透萃取介质到达物料内部的微管束和腺胞系统的过程。由于吸收了微波能,细胞内部的温度将迅速上升,从而使细胞内部的压力超过细胞壁膨胀所能承受的能力,结果细胞破裂,其内的有效成分自由流出,并在较低的温度下溶解于萃取介质中。通过进一步的过滤和分离,即可获得所需的萃取物。
②微波所产生的电磁场可加速被萃取组分的分子由固体内部向固液界面扩散的速率。例如,以水作溶剂时,在微波场的作用下,水分子由高速转动状态转变为激发态,这是一种高能量的不稳定状态。此时水分子或者汽化以加强萃取组分的驱动力,或者释放出自身多余的能量回到基态,所释放出的能量将传递给其他物质的分子,以加速其热运动,从而缩短萃取组分的分子由固体内部扩散至固液界面的时间,结果使萃取速率提高数倍,并能降低萃取温度,限度地保证萃取物的质量。
③由于微波的频率与分子转动的频率相关连,因此微波能是一种由离子迁移和偶极子转动而引起分子运动的非离子化辐射能,当它作用于分子时,可促进分子的转动运动,若分子具有一定的极性,即可在微波场的作用下产生瞬时极化,并以24.5亿次/s的速度作极性变换运动,从而产生键的振动、撕裂和粒子间的摩擦和碰撞,并迅速生成大量的热能,促使细胞破裂,使细胞液溢出并扩散至溶剂中。在微波萃取中,吸收微波能力的差异可使基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热,从而使被萃取物质从基体或体系中分离,进入到具有较小介电常数、微波吸收能力相对较差的萃取溶剂中。
微波萃取的特点与相关应用
微波是指波长在1~1000mm、频率在300~300000MHz的电磁波。它介于红外线和无线电波之间。传统萃取过程中的能量的累积和渗透过程以无规则的方式发生,萃取的选择性差。有限的选择性只能通过改变溶剂的性质或延长溶剂萃取的时间来获得,前者由于同时受溶解能力和扩散系数的限制,选择面很窄;后者则大大降低了萃取效率和速度。
微波加热由于其特殊性,具有以下特点及相关应用:
1.高选择性 因为微波只对极性分子进行选择性加热,整个萃取过程由微波辐射能穿透介质,到达物料的内部,使基质内部温度迅速上升,增大萃取成分在介质中的溶解度,然后微波在产生的电磁场加速了目标物向溶剂的扩散,因此,对天然产物活性成分有很强的选择性溶出,活性成分分子极性越强,选择性越高。微波萃取过程的核心是一个解吸和扩散的串联控制过程,解吸和扩散的快慢决定了萃取过程的速率。很多人把微波辅助强化萃取过程归结为微波导致细胞破裂,实际上,细胞破裂主要是强化了有效成分的扩散。在其他量不变的情况下,随着萃取时间和微波功率的增大,萃取浓度增大,即解吸量增大,并且开始时解吸量随时间的增大迅速增大,随后随时间的增大趋于不变;解吸量随着微波功率的增大而增大。另外,在微波场中,如果位移极化相同或位移极化相对转向极化忽略不计,则极性分子物质比非极性分子物质获得更多的能量,微波对极性分子物质的萃取更有效。焦淑清提到与传统溶剂浸取法相比,微波技术萃取红花羊蹄甲花中色素.具有省时、操作方便色素提取率高等特点;等用微波破细胞与溶剂提取相结合的方法提取高山红景天愈伤组织中红景天苷,将药材经1分钟微波处理后,室温下水提取10分,可将红景天苷充分提取出来,与传统提取方法相比,前者具有时间短、不需加热、提取液中杂质少等优点;等应用微波萃取葛根中的总黄酮、,结果表明提取效率明显提高,提取时间明显缩短,有效成分的得率显著提高;等利用微波萃取技术提取山楂多糖,结果表明提取率可由传统提取法的10.05%提高至16.07% ,而提取时间则由3h缩短至20min;等利用微波萃取技术提取车前子多糖,并与水提法进行了对比,结果表明提取时间分别为65s、和30min,而提取率则分别为1.867% 、1.764% ,可见微波萃取法的提取时间最短,对目标物的选择性即提取率。以乙醇为溶剂提取土茯苓总黄酮,通过提取时间、微波功率、乙醇浓度、固液比和提取温度对土茯苓总黄酮提取率的影响,结果表明微波辅助提取土茯苓总黄酮的提取率为93.2% ,比传统加热提取法高17.4%。
2.高效性 在同一对象提取中,采用传统方法需要几小时至十几小时,而微波提取只需几秒到几分钟即可完成,并且目标成分提取率更高,可见,微波提取速率提高了几十至几百倍,甚至几千倍,大大缩短了萃取时间。对比试验结果表明,与溶剂浸提法相比,微波法萃取红花羊蹄甲花中色素的提取时间由20 h减少到30 s,色素含量接近,提取率有所提高;中提到该法与传统浸取法相比,具有很大的*性,主要表现在节省提取时间、产品叶绿素提取率较传统的提取方法提高20%左右。
3.节物、节能、环保的*性 微波萃取由于微波功率较小且辐射时间短,是传统方法能耗的几十分之一,甚至几百乃至几千分之几。这是因为,微波浸取可以使固液浸取过程得到明显的强化,它的浸取效率要比传统方法的浸取效率高得多。另一方面它又由于受溶剂亲和力的限制较小,可供选择的溶剂较多,在选择无毒或低毒溶剂的同时还可减少其用量。由此可见,该技术暨节约物耗、能耗,又做到绿色环保。用微波技术萃取熊果酸,大大缩短了萃取时间,节省溶剂,并且获得较高的萃取得率中得到结论:微波萃取法和回流提取法提取鲜姜,提取得到的6-姜酚的含量是相近的,但是用微波萃取法得到的生姜提取物中6-姜酚的纯度很高,而采用回流提取法提取所用的时间长、效率低、操作麻烦,得到的生姜提取物中6-姜酚的纯度很低,杂质多。说明微波萃取法在提取效率和节能方面优于回流提取法。
4.加热均匀 常规加热,为提高加热速度,就需要升高加热温度,容易产生外焦内生现象。微波加热的物体各部位通常都能均匀渗透电磁波,产生热量,因此均匀性大大改善。